Non esiste una logica incorporata per specificare una decisione if / then di non unirsi al WiFi, quindi il mac si unirà a qualsiasi SSSID WiFi rilevato e corrisponderà al suo elenco di reti di auto-join.
Puoi impostare l'ordine di servizio facendo clic "secondario" sulla parte inferiore dei riquadri delle preferenze di rete su Imposta ordine di servizio ... e assicurati che la connessione WiFi sia inferiore alla connessione USB. Si unirà ancora, ma il traffico non scorrerà mentre la connessione USB è praticabile.
Infine, puoi semplicemente creare una nuova posizione di rete denominata Solo USB e disattivare il WiFi tutti insieme quando selezioni tale posizione sul mac. La modifica delle posizioni di rete può essere programmata come servizio e AppleScript / Automater o FastScripts per effettuare o annullare la modifica che desideri da un scorciatoia da tastiera.