È possibile che le app desktop prendano il controllo del tasto play / pausa. Spotify, lo scrobbler desktop Last.FM e alcune altre app che ho utilizzato hanno permesso a Play e Pausa di utilizzare la loro app in Mountain Lion. Tuttavia, i browser probabilmente non permetteranno mai ai siti Web di registrare la gestione delle chiavi a livello globale, poiché si tratta di un rischio di sicurezza incredibilmente grande. Immagina se un sito abbia registrato un gestore globale per tutti i tuoi tasti della tastiera standard.
Non credo che sia possibile. Forse una combinazione di script del browser ti consentirà di utilizzare un software hotkey come KeyRemap4Macbook per eseguire un file Applescript che trova una scheda sul dominio grooveshark.com con lo stato riprodotto e invia un comando javascript nella pagina per metterlo in pausa.
Ma se GrooveShark è basato sul flash al 100%, (e IIRC lo è,) sei completamente sfortunato.
GrooveShark ha bisogno di un'app. Un'app OS X di prima generazione nativa che può effettivamente trarre vantaggio dalle moderne API desktop. Fino ad allora, non credo sia possibile.